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晶体的空间点群
来自 第一重 · 晶体的对称性
开场:给晶体的“脸面”做一次人口普查
前面几式我们攒下了一批零件:旋转轴只有 1、2、3、4、6 次,另外还有镜面、对称中心、反轴这些。现在的问题是:这些零件能搭出多少种互不相同的组合?答案是 32 种。因为组合里不含任何平移分量(所有动作都至少留下一个点不动),所以它们全是点对称操作,搭出来的就叫点群。晶体不管长成什么样,它外形的对称性一定属于这 32 种之一——没有第三十三种。
一、先清点零件:8 种独立点对称要素
把重复冗余的去掉之后,真正独立的基本点对称要素只有 8 种。注意这里的“独立”二字的分量:像 6̄ 这样的反轴,其实是 3 次轴加一个镜面凑出来的,不算独立;而 4̄ 凑不出来,所以必须单独列。
| 点对称要素 | 符号 | 作用 |
|---|---|---|
| 1 次旋转轴 | 1 | 转 360°,等于什么都不做 |
| 2 次旋转轴 | 2 | 转 180° 复原 |
| 3 次旋转轴 | 3 | 转 120° 复原 |
| 4 次旋转轴 | 4 | 转 90° 复原 |
| 6 次旋转轴 | 6 | 转 60° 复原 |
| 反映面(镜面) | m | 对面翻折,像照镜子 |
| 4 次反轴 | 4̄ | 转 90° 再倒反(这个凑不出来) |
| 对称中心 | i(也写作 1̄) | 穿过中心点对穿 |
二、搭积木的三条规矩
零件有了,但不是随便两两一凑都算数。组合必须同时满足三条:
| 规矩 | 内容 | 为什么 |
|---|---|---|
| ① 必然连带 | 两个要素组合,一定会顺带产生新的对称要素 | 两个动作接连做,得到的一定还是个对称操作 |
| ② 必须共点 | 所有点对称要素必须相交于同一点 | 晶体是有限的,不能让某个动作把晶体挪走 |
| ③ 与点阵相容 | 组合结果不得产生 5 次、7 次之类的轴 | 平移对称已经把它 ban 掉了 |
三、动画 ①:三种经典组合,看完就懂“连带效应”
规矩①听起来最玄,其实是最好玩的:你把两个零件放一块,它自己会“长出”第三个、第四个来。下面三种组合是全部点群推导的骨架。
🎬 动画 ① 轴与轴、轴与面、轴面心:三种经典组合循环播放
四、32 个点群,按七大晶系落座
把 8 种零件按三条规矩穷举组合,正好得到 32 个彼此不同的点群。按它们各自的特征对称要素分门别类,正好落进 7 大晶系。下表把全部 32 个都列了出来,左边是国际符号,右边是对应的圣佛利斯符号。
| 晶系 | 特征对称要素 | 点群(国际符号) | 圣佛利斯符号 | 个数 |
|---|---|---|---|---|
| 三斜 | 无 | 1、1̄ | C1、Ci | 2 |
| 单斜 | 一个 2 次轴或镜面 | 2、m、2/m | C2、Cs、C2h | 3 |
| 正交 | 三个互相垂直的 2 次轴 | 222、mm2、mmm | D2、C2v、D2h | 3 |
| 四方 | 一个 4 次轴(或 4̄) | 4、4̄、4/m、422、4mm、4̄2m、4/mmm | C4、S4、C4h、D4、C4v、D2d、D4h | 7 |
| 三方 | 一个 3 次轴(或 3̄) | 3、3̄、32、3m、3̄m | C3、C3i、D3、C3v、D3d | 5 |
| 六方 | 一个 6 次轴(或 6̄) | 6、6̄、6/m、622、6mm、6̄m2、6/mmm | C6、C3h、C6h、D6、C6v、D3h、D6h | 7 |
| 立方 | 四个沿体对角线的 3 次轴 | 23、m3̄、432、4̄3m、m3̄m | T、Th、O、Td、Oh | 5 |
| 合计 | 32 | |||
上表最后一行那四个 3 次轴,是立方晶系的“身份证”:沿着立方体的四条体对角线各有一根 3 次轴,这样苛刻的条件别的晶系都满足不了,所以立方晶系只有 5 个点群,却是最高对称的一族。
五、动画 ②:32 这个数字是怎么凑出来的
🎬 动画 ② 七大晶系各领几个点群循环播放
一句话记住
- 独立的点对称要素只有 8 种:1、2、3、4、6 次轴,镜面 m,4 次反轴 4̄,对称中心 i。
- 组合要守三条规矩:必然连带新的要素、所有要素必须共点、结果不得与点阵冲突。
- 经典连带效应:n 次轴 + 一个垂直 2 次轴 → n 个 2 次轴;n 次轴 + 一个含轴镜面 → n 个镜面。
- 全部组合共 32 个点群:三斜 2、单斜 3、正交 3、四方 7、三方 5、六方 7、立方 5。
- 点群里不含任何平移分量,所以它只管晶体的宏观外形;一旦掺进平移,就进入下一式的空间群了。